三十六英雄之一，宣州刺使大将李遇对徐温的专权心里不服，曾对人言：“徐温是什么货色？我还不知道他，这么快就到了如此地步。”
徐温听说后很生气，派柴再用带兵护送王坛到宣州替代李遇，召李遇回扬州。李遇拒不从命，柴再用兵困宣州。
徐温将李遇的小儿子逮捕，押到宣州城下示众，见到小儿子号哭哀求活命，李遇因此不忍再战。徐温派客将何荛进入宣州城内，假借吴王杨隆演的命令劝谕李遇归顺。
何荛道：“你如果想谋反，请斩我何荛项上人头，向众宣示，如果没有反心，请随我何荛出城，归顺投降。”李遇自认为没有反心，于是随何荛出城。
柴再用等李遇出来后，伺机将他斩杀，随后族灭李遇全家。
李遇的下场，让杨行密的旧将人人自危。刘威、陶雅等人主动到扬州请罪，徐温假装卑下，对他们十分恭敬，见到这些人如同见到杨行密，恭谨备至。封官晋爵后，遣回原镇守地，诸将方才放心。
天祐八年（911），徐温升任行军司马、润州刺史、镇海军节度使、同平章事。
天祐十年（913），徐温派遣招讨使李涛攻打吴越，会战杭州，副将曹筠投
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降吴越军，李涛战败被俘。
徐温暗中派人对曹筠说：“我用你为将，你军有所求，我没有给你，这是我的过错。”并赦免曹筠的妻子儿女，不仅不杀，还厚待他们。
这年秋天，吴越进攻毗陵，徐温领吴军与之战于无锡，曹筠深感徐温的大恩，阵前投奔徐温，吴军大胜。
天祐十二年（915），徐温受封齐国公，兼任两浙招讨使，开始镇领润州（今江苏镇江），以升、润、宣、常、池、黄六州为齐国。徐温在升州设立大都督府。
天祐十四年（917），徐温迁治金陵，以长子徐知训居南吴都城扬州，辅佐杨隆演，控制南吴政权，大事都是徐温遥控指挥裁定。
◆广陵政变
徐知训仗着老爹的威名，骄横恣肆，不但凌辱诸将，还经常侮弄吴王杨隆演，毫无君臣之礼。
严可求的粉丝，东面诸道行营副都统、同平章事朱瑾，很受杨隆演的宠信。杨隆演经常在朱瑾面前大倒苦水。
徐知训早年曾向朱瑾学习兵法，得其悉心教授。后来，徐知训向朱瑾求取名马，朱瑾没同意。徐知训怀恨在心，竟然派刺客晚上去刺杀朱瑾。朱瑾武功高强，勇冠三军，这几个小毛贼怎么会是他的对手，三两下就被其击杀。朱瑾知道这是徐知训所为，他将刺客在后院就地掩埋，对此事隐忍不发，就好像什么事也没发生一样。徐知训很疑惑，他派去的刺客都去哪儿了呢？
为了缓和与徐知训之间的矛盾，朱瑾派自己的几名歌姬去问候徐知训，向他献歌献舞献酒。这可是朱瑾悉心培养的歌姬，色艺俱佳，撩得徐知训心里面如同百爪挠心，差点没全军覆没。朱瑾这也是没事找事，你明知道徐知训胃口大，还投怀送抱，自找苦吃。
吃了亏的朱瑾，就去找吴王杨隆演，劝说杨隆演寻机诛杀徐氏父子，以除国患。